数据处理能力
数据处理(填写检测原始记录)是检测过程中最后一个环节,检测人员对检测数据进行处理,填写原始记录,是检测人员必备的能力。
检测原始记录属于技术记录,检测原始记录应包含足够的信息,要能反映出检测过程中的各个环节,要能再现和追溯。
检测原始记录至少要包括:
——样品名称;
——样品编号;
——检测方法(检测依据,只需写出检测方法标准编号);
——标准工作溶液编号;
——检测日期;
——检测地点;
——使用主要仪器设备(计量设备)的名称和编号;
——仪器设备工作条件;
——检测环境条件;
——检测过程与量值计算有关的读数;
——计算公式;
——精密度要求等。
没有要求原始记录中必须写出检测过程。
原始记录应使用国家法定计量单位。
量和单位
GB 3101-1993标准中:
量=数值×单位
数值=量/单位
原子吸收和原子荧光原始记录,还应有标准曲线信息,该信息可以写在原始记录上,也可以在图谱中表示,图谱也是原始记录的一部分。
比色原始记录应体现标准曲线信息。
色谱类原始记录要有相对保留时间(定性)和峰面积(定量)的信息;
质谱类原始记录除含色谱类的要求外,还应有相对离子峰度比(定性)的信息,这个信息可以在质谱图谱上,图谱也是原始记录的一部分。
在质谱的原始记录上还应有相对离子峰度比的判定信息。
相对离子丰度比的计算:
样品离子丰度=定性离子丰度/定量离子丰度(与标准品相同的离子对)
标准品离子丰度=定性离子丰度/定量离子丰度
相对离子丰度比=样品离子丰度/标准品离子丰度
相对离子丰度比最大允许相对偏差的计算:
相对离子丰度比值+相对离子丰度比值×允许相对偏差值。
如:
相对离子丰度比值=35%
相对离子丰度比最大允许相对偏差=35%+35%×(±25%)=26.25%~43.75%
样品离子丰度如在这个范围内就可以定性。
原始记录的填写要规范,特别是有效数字的填写应符合国家相关标准的规定。
检出值的有效数位应与检测方法标准规定的一致,如无规定,凡是涉及安全指标的,比限量值多一位。
如农药残留和重金属检测方法标准规定,检测结果有效数字报二位,检测结果大于1mg/kg时,检测结果有效数字报三位。
计算公式应按照标准规定执行。
原始记录应包括检测的全部原始观察记录和计算,如果检测活动超过一天,检测日期应写明起始日期和终止日期。
任何一个原始记录的设计应有备注栏。
当测定结果小于方法检出限时报告为未检出,同时写出小于方法检出限(GB 23200系列小于方法定量限);
当测定结果大于方法检出限且小于方法定量限时,报告为定性检出,同时写出小于方法定量限;
当测定结果大于方法定量限时,报告定量结果。
精密度的计算
每个检测方法结果计算时,对两次平行测定结果都有精密度的要求,部分检测机构的检测原始记录中,没有列此项内容。
没有精密度的要求,就无法判定测定的两个平行结果是否能满足方法精密度规定的要求,如果超过方法精密度的要求,该测定结果要重做。
精密度:
在规定条件下,相互独立的测试结果之间的一致程度。
精密度包括重复性和再现性两个部分。
重复性:
在重复性条件下,相互独立的测试结果之间的一致程度。
重复性条件:
在同一实验室,由同一操作者使用相同设备、按相同的测试方法,并在短时间内从同一被测对象取得相互独立测试结果的条件。
精密度(重复性)的三种表示方法:
1)当精密度用绝对项表示时:
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于……。
2)当精密度用相对项表示时:
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的……%。
3)当精密度与分析浓度有关时:
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下的平均值差范围内,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)。
重复性限(r)采用线性内插法求得。
NY/T 761、GB/T 20769、GB 23200.108以后颁布的标准精密度都是用重复性限表示的。
某种农药组分添加含量是0.1mg/kg时,重复性限(r)为0.04;添加含量是0.5mg/kg时,重复性限(r)为0.20;当两次平行测定结果分别为0.32mg/kg和0.40mg/kg时,利用线性内插法计算,该次测定精密度是否符合要求。
Y=y1+(y2-y1)×(x-x1)/x2-x1
Y=0.04+(0.2-0.04)x(0.36-0.1)/(0.5-0.1)=0.144
0.4-0.32=0.08 小于0.144,符合要求
农业部958号公告-12-2007
鱼肉中兽药残留检测结果分别为0.248μg/kg和0.242 μg/kg,其精密度是否符合标准要求,标准中精密度用重复性限表示,计算公式为lgr=0.873lgm-0.9302。
lgr=0.873lgm-0.9302=0.873×lg0.245-0.9302=-0.9874
r=0.1029
0.248-0.242=0.006,差值小于0.1029,符合。
绝对误差:
测量值与真值之差。
相对误差:
测量所造成的绝对误差与被测量(约定)真值之比乘以100%所得的数值,以百分数表示。常用于标准物质的检测。
绝对偏差:
测量值与多次测量平均值之差。
相对偏差:
[(单次测定值-平均值)/平均值]×100%
绝对相差:
两次测量的绝对差值。
相对相差:
两次测量的绝对差值与平均值之比乘以100%所得的数值,以百分数表示。常用于标识检测方法的精密度。
虚假报告
2021年10月,在国家级资质认定检验检测机构监督抽查中,行政监管人员对XXXX农产品质量监督检验测试中心进行了现场检查,发现该机构出具的编号为2021-N-1935的检验检测报告中氧乐果、异菌脲、甲霜灵等项目检测均未按照GB23200.113-2018标准规定进行平行试验。
该机构涉嫌违反《检验检测机构监督管理办法》第十四条的规定,存在出具虚假检验检测报告等违法行为。该案已移交属地市场监管部门调查并依法进行处理、处罚,同时移送行业主管部门。
对检测结果数据处理能力的质量监督可通过查阅原始记录的方式进行进行。
监督要点:
1、检测原始记录的内容是否足够齐全,可追溯、再现。
2、计算结果是否符合有效数字运算规定。
3、报出的结果有效数位是否与检测方法中规定一致。
4、是否使用了国家法定计量单位。
5、计算公式是否按照标准规定执行。
6、是否规定了精密度要求,精密度是否与检测方法标准中规定的一致。